В 1812 году два действующих батальона Павловского полка состояли в 1-й Западной армии, 3-м корпусе генерал-лейтенанта Н. А. Тучкова, в 1-й гренадерской дивизии; запасной батальон - в корпусе генерал-лейтенанта П. Х. Витгенштейна. В Бородинском сражении выбыло из строя 345 солдат и офицеров Павловского полка, командир Е. Х. Рихтер получил ранение. Затем полк участвовал в боях при Тарутине, за Малоярославец, под Красным. Особенно отличился 2-й батальон при Клястицах, «пройдя под сильным огнем неприятеля через пылавший мост» и выбив штыками французов из города. Полк сражался под Полоцком, при Чашниках и Березине. За храбрость и мужество он был причислен к гвардии (на правах молодой гвардии) и назван лейб-гвардии Павловским полком. Ему были пожалованы Георгиевские знамена с надписью «За отличие при поражении и изгнании неприятеля из пределов России в 1812 г.». В заграничном походе полк участвовал во многих сражениях, в 1814 году торжественно вступил в Париж.
Павловский полк имел славную героическую историю и особенные боевые традиции. В гренадерские части отбирали людей высокого роста, смелых и опытных в военном деле. Гренадеры прикрывали фланги боевого расположения войск. Вооружены они были гладкоствольными ружьями и полусаблями. На голове носили высокую шапку – «митру» - с медным налобником, на нем - чеканный двуглавый орел. В начале Х1Х века «митра» в других полках заменена была кивером. Но эти изменения не коснулись Павловского полка, так как Александр 1, желая наградить отличное мужество, храбрость и неустрашимость, с каковыми подвизался полк при неоднократных сражениях, повелел «чтобы в почесть онаго полка ныне состоящие в нем шапки оставить в том виде, в каком сошел он с места сражения, хотя бы некоторые из них были повреждены; да пребудут они всегдашним памятником отменной храбрости...».